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环境监测中有效数字修约的资料整理

时间:2010-03-26 12:39来源: 作者:cocozhe521 点击:
前一段时间,单位讨论有效数字的问题,我整理了一部分资料,提交上来作为共享。有效数字问题看似不大,却是做监测中很重要的内容,我们在整理中也发现了很多值得学习的内容,希望大家共同探讨。
  

有效数字修约

1.有效数字、小数点保留位数、计量单位、精度、准确度的联系与区别

有效数字反映了计量器具的精度,由其最小分度值所决定,是客观的;小数点保留位数受到人为因素和计量器具的影响,带有主观性;计量单位改变可以改变小数点后保留位数,却不能改变有效数字位数。仪器准确度等级反映了仪器测量的不确定度,因此,仪器直接测量值的有效数字位数只与计量器具的最小分度值有关,而与其准确度等级(A级、B级)无关。

2.理论真值(原子价)、约定真值(单位、分子量、摩尔质量等)、相对真值(化学试剂的纯度、计量器具的准确度、污染物排放限制等)、单标线容器和量器(单标线吸管、容量瓶等)、π等的有效数字都是无限的。

3.原始记录有效数字保留位数:

3.1用空气流量校准器校准流量时,二氧化硫、甲醛、氨等采样器流量记录至小数点后两位,单位:L/min

在现场采样记录中,气温记录到小数点后一位,单位:

气压记录到小数点后一位,单位:kPa

湿度记录到整数,单位:%;

WBGT指数测定结果应取整数位;

噪声测定多用精密声级计,其固有误差为 ±0.7 dB , 故测定结果最多只能保留一位小数;

风速记录到小数点后一位,单位:ms

采样流量记录同校准流量一致,单位:L/min

采样时间到整数,单位:min

采样体积及换算标态体积记录到小数点后一位,二氧化硫、甲醛、氨等,单位:LPM10等,单位:m3
PM10
(重量法)称重记录到小数点后四位,单位:g
分光光度法测定吸光度值记录到小数点后三位。
3.2
校准曲线回归处理与有效数字
用具有回归统计功能的计算器进行计算时,把原始数据输入则可直接显示rab,从而求得一元回归方程:

y=axb 。回归时应扣除空白值。不扣除空白值,直接回归的曲线,可用来计算空白值的浓度。
r
取小数点后全部9(但最多取小数点后四位)与第一位非9的修约数字。
a
的有效数字位数,应与自变量x的有效数字位数相等,或最多比x多保留一位。b的最后一位数,则和因变量y的最后一位数取齐,或最多比y 多一位。校准曲线的斜率和截距有时小数点后位数很多,最多保留 3 位有效数字,并以幂表示,如 0.00002342.34×105

4.监测数据的数字修约及计算规则
4.1
数字修约
数字修约按国家标准GB 8170 《数字修约规则》的规定进行。

4 6 5 看右,5 后有数进上去,尾数为 0 向左看,左数奇进偶舍弃。

4.2计算规则
在根据正确记录的原始数据进行数据处理时,有效数字的处理方法需按以下原则进行:
加减运算时,得数经修约后,小数点后有效数字的位数应和参加运算的数中小数点后面有效数字位数最少者相同。
乘除运算时,得数经修约后,其有效数字位数应和参加运算的数中有效数字位数最少者相同。
对数计算时,对数的有效数字是由其小数点后位数确定的。(所取对数的小数点后的位数(不包括首数)应与其数的有效数字位数相同)

进行平方、立方或开方运算时,计算结果有效数字的位数和原数相同。
计算中,常数πe 1/3等有效数字位数是无限的,根据需要取有效数字的位数。
来自一个正态总体的一组数据(多于4个),其平均值的有效数字位数可比原数增加一位。
表示分析结果精密度的数据一般只取一位有效数字,只有当测定次数很多时才能取两位,且最多只能取两位。
分析结果有效数字所能达到的位数不能超过方法最低检出浓度的有效数字所能达到的位数。

在实际加减乘除等计算中,可先将各近似值修约到比有效数字位数最少者多保留1位有效数字,再将计算结果按上述规则处理。

在一系列操作中,使用多种计量仪器时,有效数字以最少的一种计量仪器的位数表示。

5.当最小分度值为次小分度值的0102单位时,即最小刻度是0.10.2时,读数的有效数字位数达到最小分度的后一位;当最小分度值为次小分度值的05单位时,即最小刻度为0.5时,读数的有效数字位数只到最小刻度。

6.从采样到最后结果报告,有效数字保留的实例分析

采样

样品分析

结果报告

根据仪器的测量精度(最小分度值)确定有效数字位数(流量),在记录时不能修约;有需要通过计算得到的参数(标态体积),按近似计算规则的要求将原始数据修约,可以比指定的修约位数多一位或几位有效数字;确定修约位数后一次完成,不能连续修约。

 

对于滴定法,标准参考溶液多为中间值(用来配置标准标定溶液),可以比分析方法中计量器具(多为滴定管)的有效数字多一位;标准标定溶液则原则上保留4位(根据滴定管确定,注意确保消耗的标准标定溶液体积);其他的标准溶液则直接根据称量器具确定有效数字;仪器分析直接出结果的要根据仪器检测限确定有效数字位数。

标准上有明确规定的最终结果要与标准一致。计算结果根据修约规则来保留有效数字,报告中有效数字位数不能超过其参加计算的参数的有效数字位数。不得在运算过程中出现连续修约。

气相色谱检测大气中污染物的数据处理(实例):

采样:流量0.50L/min(最小量纲0.1L,因此保留到小数点后两位),采样时间保留整数15min

      采样体积(2位有效数字)= 流量*时间  7.5 L

      校正后的标态采样体积(可以暂时比采样体积多保留一个有效数字)=采样体积*校正系数

解吸:解吸到100ml大注射器中(保留3个有效数字)

标准曲线浓度:取1.0μl的苯液,注入100 ml大注射器中,浓度为2个有效数字

最后通过进样计算浓度:根据近似数运算规则,按有效数字最少的值来保留有效数字(两位)

C = ( A ×CS ) / ( AS ×V0) ×D ×100

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